LA ELECTRONEGATIVIDAD ELECTROQUÍMICA

La electronegatividad es una de las propiedades más útiles (y más utilizada) en Química. Su forma de evaluación ha sido extensamente discutida hasta el punto de que actualmente se proponen cinco escalas basadas, a su vez, en parámetros deferentes.

La electronegatividad de Pauling (1932) es la más difundida; se centra en el concepto de resonancia iónico-covalente y se obtiene a partir de los valores experimentales para la energía de unión entre dos átomos A-B, comparada con el promedio de las energías de unión para A-A y B-B.

En la escala de Mulliken (1934) la electronegatividad se calcula como el promedio entre la energía de ionización y la afinidad electrónica (esta definida a partir del ion negativo que "pierde" un electrón). Trabajos posteriores de Jaffé y colaboradores (1962) permitieron calcular la electronegatividad para un dado átomo según su hibridización.

Sanderson (1951) propone que en la unión química entre dos átomos A y B ambos igualan su electronegatividad de Mulliken.

Allred y Rochow (1958) definen la electronegatividad a partir de la fuerza que ejerce la carga nuclear efectiva de un átomo sobre el electrón de valencia del átomo vecino.

Allen emplea la electronegatividad espectroscópica a partir de la energía de los electrones s y p de un átomo, lo que permite calcular las electronegatividades para los gases monoatómicos (nobles), para los que no hay datos termoquímicos para obtener la electronegatividad de Pauling. 

En el libro Química: enfoque conceptual proponemos emplear el concepto de electronegatividad electroquímica como la tendencia de un par redox de un determinado elemento a tomar o ceder electrones de un conductor metálico, por ejemplo:


donde (met) indica el conductor metálico, que puede ser platino (Pt) o el mismo metal que interviene en el par redox (Ag). Así planteada, la electronegatividad electroquímica se expresa siempre como la diferencia de potencial entre el metal (met) y la solución (sc):

Si el potencial del metal es positivo con respecto a la solución, significa que la especie oxidada del par tiende a reducirse; si el metal es negativo con respecto a la solución significa que la especie reducida tiende a oxidarse. 

Definida de esta manera se comprende que la electronegarividad electroquímica es independiente de cómo se escriba la hemirreacción.

De esta manera, el potencial estándar de electrodo definido por la IUPAC coincide con la electronegatividad electroquímica de un par rédox. 

La propuesta tiene ventajas didácticas adicionales que se explican en la Unidad VIII del libro  Química: enfoque conceptual.

HJ:F y FY

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